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PRINCIPES
DES
MÉTHODES
D'ANALYSE
MINÉRALE
Ainsi se trouve resserré le lien qui rattache la docimasie à la chimie générale. A l'exemple de l'illustre chef de l'école physico-chimique allemande, je me suis efforcé d'appliquer dans mon enseignement k l'École des Mines ces théories nouvelles k l'examen critique des procédés de l'analyse minérale; mais, en avançant dans cette étude, j'ai été conduit k adopter une méthode différente de celle qui est préconisée par cette école. Le point de départ de la théorie de W. Ostwald, basée sur les phénomènes de l'électrolyse, consiste à attribuer aux solutions salines une composition hypothétique en éléments ou groupes d'éléments appelés ions, qui sont les seuls agents actifs des doubles décompositions salines ; cette théorie purement électrolytique m'est apparue en contradiction avec un nombre de plus en plus grand de faits solidement établis par l'expérience, et il m'a semblé préférable, pour la discussion des procédés de l'analyse minérale, d'employer une méthode, que j'appellerai calorimétrique, ne faisant appel qu'aux phénomènes calorifiques en jeu dans des réactions manifestes, et aux lois déduites des principes de la Thermodynamique. Mon éminent collègue, M. H. Le Châtelier, a bien voulu me permettre de développer ces principes devant le public du Collège de France dans sa chaire de chimie minérale, comme professeur remplaçant, pendant le premier semestre 1904-1905. Le travail que je présente ici reproduit les leçons que j'ai consacrées aux méthodes fondées sur les réactions chimiques proprement dites. J'ai laissé de côté les parties de ce cours ayant trait aux méthodes basées sur l'électrolyse, la spectroscopie, la micrographie, etc., dont la théorie rentre plus spécialement dans le domaine delà physique, et se trouve déjà développée dans nombre d'excellents traités.
FONDÉES SUR LES RÉACTIONS CHIMIQUES
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Plan du travail. — Les procédés d'analyse par réaction chimique consistent en général à amener successivement chaque élément k l'état décomposé défini dans un système final formé de phases distinctes dont la nature se prête aisément k une séparation par des procédés purement mécaniques. Pour obtenir par voie chimique de semblables systèmes, on peut s'adresser soit à des réactions irréversibles telles que des phénomènes d'oxydation par voie sèche ou par voie humide, de décomposition pyrogénée de sels, etc., soit k des réactions réversibles par double décomposition saline, choisies parmi celles où l'équilibre peut être obtenu dans le sens d'une réaction pratiquement cpmplète. Ces deux catégories de réactions reposant sur des principes distincts, il convient d'étudier successivement les méthodes fondées sur chacune d'elles. Toutefois, dans le cas, de beaucoup le plus fréquent, où le système final est un précipité formé au sein d'un liquide, les deux genres de méthodes comportent la même discussion au point de vue des conditions nécessaires pour obtenir le précipité à l'état pur. Le plan de notre étude sera donc le suivant : Dans le chapitre i, on examinera l'influence de l'état physique des précipités (grosseur des grains, état cristallin, état colloïdal) sur leur purification par lavage. Dans le chapitre n, on étudiera les principes théoriques eu- jeu dans les méthodes fondées sur les réactions irréversibles, puis l'on fera l'application de ces principes k .quelques méthodes spéciales choisies comme types parmi les plus importantes de cette catégorie. L'étude des méthodes fondées sur les réactions réversibles, par double décomposition saline, sera faite ensuite a après le même plan, mais avec une étendue beaucoup plus considérable, en raison de leur rôle prépondérant en analyse minérale. De plus, il nous a paru nécessaire d'exposer la théorie électrolytique k la suite de notre méthode