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sun LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
222 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
dans tous les cas à la connaissance complète de cette fonction. Mais il est possible d'énoncer certaines conditions générales auxquelles elle doit satisfaire; cela restreint d'autant l'indétermination et limite le champ dans lequel de nouvelles recherches sont nécessaires.
Continuité de la fonetion d'équilibre. -
En
premier lieu, la fonction d'équilibre est une fonction continue cela semble au premier abord assez vraisemblable pour ne pas mériter un énoncé spécial. Si j'insiste sur ce point, c'est que Bunsen (*) dans une série de recherches sur la combustion des mélanges gazeux avait formulé des conclusions contraires. Il pensait avoir con-
staté que si dans un mélange d'hydrogène et d'oxygène on fait varier progressivement la proportion des deux gaz, la pression d'explosion varie par sauts brusques, et par suite aussi le coefficient de dissociation
dont dépend la pression observée. M. Vicaire (') fit remarquer, immédiatement après la publication de ce mémoire, que les expériences faites pour chaque mélange étant généralement uniques, il n'y avait pas moyen d'apprécier l'importance des erreurs d'expériences. Il était bien possible que les courbes en forme de Marches d'escalier obtenues par Bunsen résultassent simplement du défaut de précision de sa méthode d'expérimentation. Ces prévisions ont été pleinement vérifiées par les recherches que M. Mallard et moi (*") avons faites sur le
même sujet. Une série très nombreuse d'expériences faites par une méthode beaucoup plus précise nous a donné des courbes absolument continues, comme le mon-
trent les nombres ci-après (*) Bunsen, Ann, de phys. et de chimie, 1868, t. XIV, p. 413. (**) Vicaire, Ann. de phys. et de chimie, e série, t. XIX, p.118. (***) Mallard et Le Chatelier, Anse, des mines, 1882.
223
Combustion de H+ O. VOLUME DE GAZ
permanent
pRESSION
VOLUME DE GAZ
de 11+0
d'explosion
ajouté à 1 volume
0,03 0,01 0,01
permanent
PRESSION
de 11+0
d'explosion
8,9 9,04 8,85
2,34
2,41
6,83 6,67
0,51 0,53
8,86 8,81
3,06 3,10
6,20
1,04
8,30 8,40
3,42
6,13
8,49
3,59
6,00
3,97
5,45
4,24
5,37
ajouté à 1 volume
1,02 1,02 2,02
7,39 7,40 7,30 7,34
2,04 2,04 2,04
6,36
Combustion de II + 0. 1nm
O
1 Volume de gaz inerte pour t vol. de H + O.
O
Application de la thermodynantique. - Ar-
rivé à ce point, il est impossible, en s'aidant seulement de l'expérimentation directe, de déterminer la forme précise de l'équation générale d'équilibre. Nous ne possédons sur ce sujet que des expériences trop peu nombreuses et trop peu précises. Mais on peut faire dans cette voie un pas important en s'aidant des deux prin-