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PRINCIPES DES MÉTHODES II' ANALYSE MINÉRALE
Au contraire, la formule de Guldberg et Waage est en complet désaccord avec la réaction étudiée par M. Schlœsing : C0 3 Ba + CO 2 dissous
Z^l
r 2,06 li
soiH2
r ",98 "-"Sf^n
Journal fur prakt. Chem.
r ,„
Voici la comparaison des chiffres observés et calculés en prenant l'une des expériences pour base du calcul de la constante : H b
S0*HC observé
C observé
C calculé
0,250 <M25 0,062 0,031
0,59:; 0,290
0,600 0,300 0,1 50 (base)
0,077
0,075
L'accord est ici absolu. 2° Expériences de H. Le Châtelier sur l' hydrolyse du sulfate mercurique (*). — Dans la réaction étudiée : 3SO'-Hg + 2HX)
^7.
SO'-Hg,2HgO + 2SO*H 2 ,
i est égal à 0,98 pour S0 4 Hg et à 2,06 pour S0 4 H 2 ; le sulfate basique est insoluble et la concentration de l'eau est supposée constante; l'équation de l'équilibre isothermique donne donc ici :
Sff*
= *OU
C ^ = A-Cso s
2
XIX, p.
480.
H,. 4
Voici le tableau de comparaison entre l'expérience et le calcul, dressé au moyen des données de l'auteur, obtenues à 13°.
•
(2),
243
—
_ pte
,.1,04 — '-'lias
CHIMIQUES
2,00
■soun _
r 2,02
SOZn + H 2 S,
l'équation thermodynamique, en remplaçant i par ses valeurs correspondantes et tenant compte de ce que le sulfure de zinc est insoluble, devient :
(*) OSTWALD,
r
c0 Ca,
ce qui est absolument d'accord avec les équations analogues, précédemment indiquées, déduites des données de l'expérience. D'autres vérifications de la loi thermodynamique ont été faites, et l'accord a toujours été satisfaisant; nous nous contenterons de donner ici les deux suivantes qui se rapportent plus spécialement à des cas fréquemment envisagés en analyse minérale : 1° Expériences d'Ostwald sur la décomposition du sulfure de zinc par l'acide sulfurique (*). — Dans la réaction d'équilibre
RÉACTIONS
Comme dans le système initial il n'y a ni sulfate de zinc, ni H2 S, les concentrations de ces deux corps sont forcément égales, et l'équation se réduit à :
— fc Y pour C033 Ba,
3,0,390 _ 7îT pour
SOMI 2 + ZnS
SDR LES
(CO^H^Ba dissous,
où les coefficients i sont très différents : 1 pour CO-, 2,(>6 pour le bicarbonate de baryum et 2,56 pour celui de calcium. Dans ce cas, la formule de Van't Hoff conduit aux équations : -rQ,37G
FONDÉES
(*)
H. LE CHÂTELIER, C.
fl., t.
XCVII,
p.
1555,