Annales des Mines (1894, série 9, volume 6) [Image 292]

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DOSAGE PONDÉRAL ET VOLUMÉTRIQUE

DU CHROME ET DU MANGANÈSE.

fois sur 50 centimètres cube de la solution ou 545 milligrammes de manganèse. Les résultats des dosages ont été les suivants

mettre le sel de manganèse en présence d'un grand excès d'oxygène libre; car les 10 centimètres cubes d'eau oxygénée à 10 volumes ne donnent que 143 milligrammes

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d'oxygène et le suroxyde formé en contient 132 milliACIDE OXALIQUE BRULÉ SOLUTION

PERMANGANATE

oxalique

décoloré

par le permanganate

CC

20 20 20 20 20 20 20 20 20

cc

11,5 (>CO330394 11,7 11,4 11,2 11,6 11,7 11,4 11,5 11,4 11,5 Moyenne

cc

par le suroxyde CC

OXYGÈNE

disponible dans le suroxyde

mgr

3,49

16,51

132,08

3,55 3,46 3,37 3,52 3,55 3,46 3,49 3,46 3,49

16,45 16,54 16,63 16,48 16,45 16,54 16,51 16,54 16,51

131,6 132,3 133,0 131,8 131,6 132,3 132,08 132,3 132,08

grammes.

.

Il m'a paru curieux de chercher quel serait l'effet d'une diminution graduelle de la quantité d'oxygène libre

fourni par l'eau oxygénée. L'eau oxygénée ayant été étendue d'un égal volume d'eau pure, j'ai employé des proportions décroissantes de ce liquide avec une quantité constante de manganèse ; puis j'ai opéré la précipitation par l'ammoniaque en excès et dosé l'oxygène disponible du

précipité dans les mêmes conditions que

précédemment. Voici les résultats

132,114

132mg,114. d'oxygène. Or, si l'on calcule la quantité disponible contenue dans le composé Mne 0", on trouve, pour

OXYGÈNE fourni

EMPLOYÉ

La moyenne des résultats de ces dix essais est de

2e d'eau oxygénée 35 volumes. .

.

Mgr 143,0 128,7 114,3 107,2 71,5

OXYGÈNE retrouvé

mgr 131,8 131,6 120,0 102,6 98,4

545 milligrammes de manganèse, 132mg,12 d'oxygène disponible. Ce nombre ne diffère que de mg,6 (ou moins de 1/20000) de la quantité calculée. J'étais donc bien en droit d'affirmer que le composé répond exactement au degré d'oxydation exprimé par la

le précipité contenait- plus d'oxygène disponible que n'en

formule Mn' 0". Je puis ajouter que les résultats sont pratiquement très sûrs, puisque, sur dix épreuves, les

avait fourni le réactif; le surplus devait donc avoir été emprunté à l'atmosphère ou plutôt à l'air dissous dans le

plus grands écarts observés ont .été O0g,6 et 0'ig,8 pour

liquide.

132mg, 12 d'oxygène.

Je dois rappeler aussi que l'essai gazométrique du précipité, dont il a été rendu compte plus haut (p. 562), a,

de son côté apporté une confirmation parfaite à la formule Mn' Ou et prouvé que l'on pouvait se servir de la mesure du gaz dégagé pour calculer le manganèse. Il ressort aussi des expériences précédentes que, pour obtenir le sUroxyde Mn° 0", il n'est pas nécessaire de

18 16

15 10

-

On voit que, dans les quatre dernières expériences,

D'autre part, l'emploi d'un excès, même très notable, d'eau oxygénée, ne modifie pas la composition du suroxyde de manganèse.

Opérant deux fois sur le même volume (10") de chlorure de manganèse, qui renfermait 237mg,6 de métal, la première fois avec / 0 centimètres cubes d'eau oxygénée

à 10 volumes, la deuxième fois avec 30 centimètres -cubes du même réactif, puis faisant le dosage oxydirné-