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DOSAGE PONDÉRAL ET VOLUMÉTRIQUE
trique du composé obtenu, j'ai dû employer, dans l'un et
l'autre cas, exactement le même volume, 7'7'3,2 de la solution oxalique normale, correspondant d'une manière tout à fait rigoureuse à l'oxygène calculé d'après la formule Mn' 0". 2° Variantes du procédé de précipitation. - Ce même
composé peut d'ailleurs s'obtenir dans des condition différentes, soit en remplaçant l'ammoniaque par un autre alcali, soit en substituant à l'eau oxygénée un autre réactif oxydant, comme nous allons le voir. a.. Dans une dissolution contenant 237m,4 de manganèse, on a ajouté 10 centimètres cubes d'eau oxygénée à 10 volumes, puis de la potasse en excès; on a d'abord observé une coloration rosée, mais bientôt le manganèse a été entièrement précipité ; après ébullition et lavage; on a fait le dosage oxydimétrique et employé à cet effet, comme dans les expériences précédentes, 7",2 d'acide oxalique normal. Le précipité formé par l'action de l'eau oxygénée et de l'alcali fixe a donc pour composition lunG. 011.
Ç. L'emploi du brome et de l'ammoniaque donne également lieu à la formation du suroxyde Mn' 011, mais à condi-
tion d'observer certaines précautions nécessaires
pour
obtenir une oxydation complète et, plus tard, unlavage pan fait du précipité. A la suite de plusieurs essais qui avaient: donné des résultats discordants, l'expérience a été faite, dans ces conditions, deux fois sur 124mgr,3 de manganèse et deux autres fois sur 623mgr,7 de métal ; la solution a été
neutralisée par l'ammoniaque, additionnée de brome et de nouveau neutralisée par l'ammoniaque ; on a ajouté une seconde fois du brome et de l'ammoniaque en léger excès;
le précipité, formé à froid, a été lavé pendant plusieurs heures à l'eau bouillante. Appliquant alors le dosage volumétrique par l'acide oxalique et le permanganate de
DU CHROME ET DU MANGANÈSE.
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potasse et calculant le manganèse d'après la formule Mn' 011, on a trouvé , pour les deux premiers essais 125'gr,4 et 124mg1,1 ; pour les deux derniers, 627 milligrammes et 620mgr,4, nombres très voisins de ceux qu'il aurait fallu trouver. On peut donc dire que le précipité répond, encore ici, à la composition Mn60" ; mais je ne crois pas devoir recommander cette méthode de précipi-
tation, lorsqu'on a en vue un dosage volumétrique, à cause des soins minutieux à apporter dans la précipitation et dans le lavage. L'emploi de l'eau oxygénée est assurément bien préférable. Il y a lieu de réserver l'emploi du brome pour le dosage pondéral.
3° influence des sels ammoniacaux.
- Les sels de
manganèse se trouvent souvent en présence de sels ammoniacaux introduits ou formés dans la liqueur. Il importe de savoir quelle influence ils peuvent exercer
sur la précipitation du métal. Je vais résumer ici les résultats de nombreuses expériences faites en présence de chlorhydrate, d'azotate et d'acétate d'ammoniaque.
Jusqu'à la dose de 10 grammes et au delà, le chlorhydrate d'ammoniaque n'a pas semblé avoir, d'effet nuisible sur la précipitation de Ogr,108 de manganèse au moyen de 8 centimètres cubes d'eau oxygénée à 5 volumes et d'un excès d'ammoniaque. Le précipité se fait rapidement lorsqu'on chauffe la liqueur ; il est d'un brun noir et de composition normale. Avec 20 grammes de sel ammoniac., la précipitation est lente, le dépôt est brun et moins oxygéné ; mais on retrouve le composé normal Mn' 0" en employant 20 centimètres cubes de l'eau oxygénée à 5 volumes. D'une façon générale, on contrebalance l'effet du sel aoxmyugménnéiaec. par l'emploi d'une plus grande quantité d'eau TOME
tu, MI.
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